慶應義塾研究者情報データベース

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• 甲種危険物取扱者, 2004年08月

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• ナノテク・材料 / 構造有機化学、物理有機化学

• ライフサイエンス / 生物有機化学

著書 【 表示 ／ 非表示 】

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• Control of inversion kinetics of bowl-shaped aromatic compounds

  Higashibayashi S., Kinetic Control in Synthesis and Self-Assembly, 2018年01月

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  Bowl inversion property of bowl-shaped aromatic compounds, buckybowls, is reviewed in this chapter. Bowl inversion kinetics of many kinds of buckybowls have been extensively investigated including pristine buckybowls such as corannulene, sumanene, diindenochrysene, and extended buckybowls, substituted buckybowls, and heterobuckybowls. The magnitude of bowl inversion barrier was altered in very wide range depending on the kinds of buckybowl skeleton, the extension of bowl π-conjugation, the substituents, the heteroatoms, and the redox. Introduction of substituents changed the barriers in a few kcal/mol range and the correlation between the bowl inversion barriers and bowl depths was elucidated in corannulene and sumanene skeletons. Introduction of heteroatoms substantially changed the magnitude of inversion barrier without changing bowl sizes. Chiral buckybowls with stable bowl chirality were also achieved by realizing the high bowl inversion/racemization barrier by introduction of substituents or heteroatoms. Based on these extensive studies, bowl inversion kinetics can be controlled by these factors.

• Kinetic Control in Synthesis and Self-Assembly

  Shuhei Higashibayashi (Ed. M Numata, S. Yagai, T. Hamura), Elsevier, 2018年

  担当範囲: Chapter 4, “Control of Inversion Kinetics of Bowl-Shaped Aromatic Compounds”,  担当ページ： 65-96

• Chemical Science of π-Electron Systems

  Shuhei Higashibayashi, Hidehiro Sakurai, etc. (Eds. T. Akasaka, A. Osuka, S. Fukuzumi, H. Kandori, Y. Aso), Springer, 2015年

  担当範囲: Chapter 6, "Chiral Sumanene, Triazasumanene, and Related Buckybowls",  担当ページ： 91-106

• Polycyclic Arenes and Heteroarenes: Synthesis, Properties, and Applications

  Shuhei Higashibayashi, Hidehiro Sakurai, etc. (Ed. Q. Miao), Wiely-VCH, 2015年

  担当範囲: Chapter 3, "Growing Buckybowl Chemistry",  担当ページ： 61-84

• CSJカレントレビュー, 未来材料を創出するπ電子系の科学

  櫻井英博, 東林修平, 他, 化学同人, 2013年

  担当範囲: 第1章 精密合成が拓くπ電子科学,  担当ページ： 46-53

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論文 【 表示 ／ 非表示 】

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• Unified short syntheses of oxygenated tricyclic aromatic diterpenes by radical cyclization with a photoredox catalyst

  Hashimoto R., Hanaya K., Sugai T., Higashibayashi S.

  Communications Chemistry （Communications Chemistry)  6 （ 1 ）  2023年12月

  研究論文（学術雑誌）, 査読有り

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  The biomimetic two-phase strategy employing polyene cyclization and subsequent oxidation/substitution is an effective approach for divergent syntheses of [6-6-6]-tricyclic diterpenes. However, this strategy requires lengthy sequences for syntheses of oxygenated tricyclic aromatic abietane/podocarpane diterpenes owing to the many linear oxidation/substitution steps after cyclization. Here, we present a new synthetic route based on a convergent reverse two-phase strategy employing a reverse radical cyclization approach, which enabled the unified short syntheses of four aromatic abietane/podocarpane diterpenes and the divergent short syntheses of other related diterpenes. Oxygenated and substituted precursors for cyclization were convergently prepared through Friedel-Crafts acylation and rhodium-catalyzed site-selective iodination. Radical redox cyclization using an iridium photoredox catalyst involving neophyl rearrangement furnished the thermodynamically favored 6-membered ring preferentially. (±)-5,6-Dehydrosugiol, salvinolone, crossogumerin A, and Δ5-nimbidiol were synthesized in only 8 steps. An oxygenated cyclized intermediate was also useful for divergent derivatization to sugiol, ferruginol, saprorthoquinone, cryptomeriololide, and salvinolone.

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• Synthesis and luminescence properties of substituted benzils

  Yasui M., Fujihara T., Ohtsu H., Wada Y., Shimada T., Zhu Y., Kawano M., Hanaya K., Sugai T., Higashibayashi S.

  Communications Chemistry （Communications Chemistry)  6 （ 1 ）  2023年12月

  研究論文（学術雑誌）, 査読有り

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  Photophysical properties of benzil (1,2-diphenylethane-1,2-dione) and its derivatives in the crystal state have recently attracted much attention. However, the study of substituted benzils has mostly been limited to para-substituted derivatives, which did not induce a significant effect on the emission wavelength compared to pristine benzil. The effects of ortho- and meta-substituents on the photophysical properties in the crystal state have not been investigated so far. Our recently developed organocatalytic pinacol coupling of substituted benzaldehydes allowed us to prepare various ortho-, meta-, and para-substituted benzil derivatives and to investigate their luminescence properties. Ortho- and meta-substituents affected the electronic states of benzils in the crystal state, resulting in differences in their luminescence properties. The luminescence wavelength and type, i.e., phosphorescence or fluorescence, were altered by these substituents. Fast self-recovering phosphorescence-to-phosphorescence mechanochromism by the para-CF3 substituent at room temperature was also discovered.

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• Selective modification of tryptophan in polypeptides via C-N coupling with azoles using in situ-generated iodine-based oxidants in aqueous media

  Watanabe S., Wada Y., Kawano M., Higashibayashi S., Sugai T., Hanaya K.

  Chemical Communications （Chemical Communications)  59 （ 87 ） 13026 - 13029 2023年10月

  研究論文（学術雑誌）, 査読有り,  ISSN  13597345

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  This study demonstrates the C-N coupling of tryptophan with azoles, promoted by an in situ-generated iodine-based oxidant. The protocol was successfully applied to the selective modification of tryptophan in nonprotected polypeptide bearing oxidatively sensitive residues in acidic aqueous media. The present method allows the attachment of reactive handles to polypeptides and the peptide stapling.

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• Inversion of Diaza[5]Helicenes Through an N−N Bond Breaking Pathway

  Kobayashi T., Ishiwari F., Fukushima T., Nojima Y., Hasegawa M., Mazaki Y., Hanaya K., Sugai T., Higashibayashi S.

  Chemistry - A European Journal （Chemistry - A European Journal)  29 （ 43 ）  2023年08月

  研究論文（学術雑誌）, 査読有り,  ISSN  09476539

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  1,1’,10,10’-Biphenothiazine and its S,S,S’,S’-tetroxide are diaza[5]helicenes with N−N linkages. Kinetic experiments on racemization together with DFT calculations revealed that they undergo inversion through the N−N bond breaking pathway rather than the general conformational pathway. In these diaza[5]helicenes with this inversion mechanism, the reduction of electronic repulsion in the N−N bond by modification of S to SO2 at the outer position of the helix led to a significantly higher inversion barrier, 35.3 kcal/mol, compared to [5]helicene. 1,1’,10,10’-Biphenothiazine S,S,S’,S’-tetroxide was highly resistant to acid-mediated N−N bond breaking and racemization under acidic conditions.

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• Transition-Metal-Free β-Selective C-Glycosylation of β-Glycosyl Boronates via Stereoretentive 1,2-Migration

  Yasutomi H., Takeda D., Yoritate M., Higashibayashi S., Sugai T., Hirai G.

  Synlett （Synlett)  34 （ 4 ） 347 - 352 2023年03月

  研究論文（学術雑誌）, 査読有り,  ISSN  09365214

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  C-Glycoside analogues of native glycans are useful molecular tools for medicinal chemistry and chemical biology due to their resistance to cellular glycoside hydrolases. We previously reported an α-selective direct C-glycosylation of 2-deoxy-β-glycosyl boronate through a Ni/photoredox-catalyzed stereoinvertive cross-coupling reaction. Here we report a complementary stereoretentive synthetic method for the preparation of β-C-glycosides from a similar boronate precursor through the addition of a C(sp2) anion followed by 1,2-migration of the glycosyl donor.

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KOARA（リポジトリ）収録論文等 【 表示 ／ 非表示 】

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• 抗菌活性を有するキシアマイシン、ダイキシアマイシン合成法の開発

  東林, 修平

  学事振興資金研究成果実績報告書 （慶應義塾大学)  2018年

• ジグザグ型ヘテロカーボンナノベルトの合成

  東林, 修平

  科学研究費補助金研究成果報告書 2018年

• 窒素連結型二量体構造を持つダイキシアマイシン合成法の開発と構造・化学反応性の解明

  東林, 修平

  学事振興資金研究成果実績報告書 （慶應義塾大学)  2017年

総説・解説等 【 表示 ／ 非表示 】

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• 含窒素三次元湾曲ヘテロπ電子系分子の合成と性質

  東林修平

  有機合成化学協会誌 77   1209 - 1221 2019年

  単著

• Recent examples of the use of biocatalysts with high accessibility and availability in natural product synthesis

  Takeshi Sugai, Shuhei Higashibayashi, Kengo Hanaya

  Tetrahedron 74   3469 - 3487 2018年

• キラルバッキーボウル、キラルアザバッキーボウルの不斉合成

  東林修平

  有機合成化学協会誌 72   26 - 38 2014年

• 2013年の化学: 注目の論文「カーボンナノチューブの三叉路」

  東林修平

  月刊化学 68   59 - 60 2013年

• 炭素・窒素原子でできた「おわん分子」を合成

  東林修平

  セラミックス 47   806 - 806 2012年

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研究発表 【 表示 ／ 非表示 】

研究発表 【 表示 ／ 非表示 】

• アシルホウ素化合物の新規触媒的合成と蛍光分子への展開

  中原正貴, 倉林一樹, 花屋賢悟, 須貝威, 東林修平

  第85回有機合成化学協会関東支部シンポジウム, 

  2023年11月

  , 

  口頭発表（一般）

• Stereospecific synthesis of aryl C-glycosides

  HIGASHIBAYASHI Shuhei

  The 16th Keio LCC-Yonsei CBMH Joint Symposium (Tokyo) , 

  2023年11月

  , 

  口頭発表（招待・特別）

• グリコシルホウ酸塩を用いたアリールC-グリコシド合成法の開発

  東林修平

  第67回日本薬学会関東支部大会, 

  2023年09月

  , 

  口頭発表（招待・特別）

• 収束的な逆二段階法による三環性ジテルペン類の合成

  橋本理一, 花屋賢悟, 東林修平, 須貝威

  第65回天然有機化合物討論会, 

  2023年09月

  , 

  ポスター発表

• 収束的な逆二段階法による三環性ジテルペン類の合成

  橋本理一, 花屋賢悟, 東林修平, 須貝威

  第122回有機合成シンポジウム, 

  2023年07月

  , 

  口頭発表（一般）

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競争的研究費の研究課題 【 表示 ／ 非表示 】

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• 酸化的芳香族－アルケンカップリングの開発と展開

  2020年04月

  -

  2023年03月

  文部科学省・日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 東林 修平, 基盤研究(C), 補助金,  研究代表者

• ジグザグ型ヘテロカーボンナノベルトの合成

  2017年06月

  -

  2019年03月

  文部科学省・日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 東林　修平, 挑戦的研究(萌芽), 補助金,  研究代表者

受賞 【 表示 ／ 非表示 】

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• 有機合成化学奨励賞

  2012年, おわん型π共役分子バッキーボウルの合成

• 日本化学会第９０春季年会「若い世代の特別講演会」

  2010年, C3対称バッキーボウルの液相合成法の開発

• 日本化学会第８７春季年会優秀講演賞

  2007年, キラルバッキーボウルの合成研究

• 天然物化学談話会奨励賞

  2005年, 非環状天然有機化合物の立体配置決定法Universal NMR Databaseの開発

担当授業科目 【 表示 ／ 非表示 】

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• 課題研究（薬化学）

  2024年度

• 演習（薬化学）

  2024年度

• 卒業研究１（薬学科）

  2024年度

• 英語演習（薬学科）

  2024年度

• 物質機能化学特論

  2024年度

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所属学協会 【 表示 ／ 非表示 】

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• 日本薬学会

  　

• 日本化学会

  　

• 有機合成化学協会

  　

• 基礎有機化学会